蓄電池都有內阻(單位為mΩ)，是指電流通過蓄電池內部時受到的阻力，他包括歐姆內阻和極化內阻，極化內阻又包括電化學極化內阻和濃差極化內阻等。由于內阻的存在，蓄電他的工作電壓總是小于蓄電他的開路電壓或電動勢。歐姆內阻是由蓄電池構件(如極板柵、活性物質、隔膜和電解液等)產生的，雖遵循歐姆定律，但也隨蓄電池荷電狀態而改變。而極化內阻則隨電流密度增加而增大，但不是線性關系。內阻的大小是衡量一個電池質量很重要的參數，其因電池極板、電解液的材質和工藝等的不同而不同，材質內的雜質越少，工藝越好，內阻值也越小。內阻值越小，自放電電流也越小，電池的容量越大，因為材質內的雜質會和極板上的活性物質反應，減少極板上的活性物質，從而影響電池容量。

質量好的冠軍蓄電池和質量差的蓄電池在內阻上差別很大。質量好的蓄電池之所以能持續大電流放電，就是因為其內阻很小，而質量差的蓄電池則不然。

蓄電池的自放電是指在電池極板、電解液中的雜質，在正負極板間形成了一個回路，這個回路就是自放電。它是蓄電池在開路擱置時的現象。蓄電池發生自放電將直接減少蓄電池可輸出的電量，使蓄電池容量降低。自放電的產生主要是由于電極在電解液中處于熱力學的不穩定狀態，蓄電池的兩個電極各自發生氧化、還原反應的結果。蓄電池的自放電速率的大小是由動力學因素決定的，主要取決于電極材料的特性、表面狀態以及電解液的組成、濃度和雜質含量等，液取決于擱置的環境條件，如溫度和濕度等因素。